В указанном выше слове ударение ставят на слог со второй буквой Е — простосердЕчие.
Но это ее простосерде́чие, этот свойственный ей дар создать, поверив в человека, образец, которому он станет следовать, было в ней одной из самых чарующих черт.
— Джордж Элиот, Миддлмарч
Простосерде́чие и невежество его часто заставляют нас смеяться. – Между прочими есть еще один примечания достойный человек, родом женевец, который объездил все четыре части света, присвоил себе право лгать немилосердно и хотел уверить меня, что многие из жителей Патагонии бывают ростом в четыре аршина.
— Николай Карамзин, Бедная Лиза
Отличительными чертами более приятного, чем красивого лица его были простосерде́чие и откровенность.
— Алексей Толстой, Князь Серебряный
О сыне его его же рукой было написано: редкое простосерде́чие и неосторожность.
— Юрий Тынянов, Пушкин. Кюхля
По-моему, из этого не следовало ничего, но все ж его простосерде́чие и чудаковатость мне понравились, и я согласился считаться с ним в родстве, как ни казалось оно смехотворным.
— Феликс Юсупов, Конец Распутина. Мемуары