В таком слове ударение следует ставить на слог с последней буквой Е — первосвящЕнников.
Вы негодуете за то, что Национальное собрание, составленное из реакционеров, облеченное нелепой властию, под влиянием трусости вотировало нелепость; а по-моему, это великое доказательство, что ни этих вселенских соборов для законодательства, ни представителей вроде первосвяще́нников – вовсе не нужно, что умной конституции теперь вотировать невозможно.
— Александр Герцен, Кто виноват?
И теперь он, обернувшись лицом к боярам, стал излагать им свои сведения о бывших в прежние времена попытках римских первосвяще́нников завязать дружбу с Москвою.
— Валентин Костылев, Иван Грозный. Невская твердыня
Я думаю, в аду менее строгие порядки, чем у римских первосвяще́нников...
— Валентин Костылев, Иван Грозный. Невская твердыня
Не на малозначащих ли людях, в народе презренном и порабощенном, минуя старейшин, учителей и первосвяще́нников?
— Дмитрий Мережковский, Сборник "Царство Зверя"
Власть первосвяще́нников Москвы из первых рук Амвросия перешла в запачканные кровью руки «гулящего попика».
— Даниил Мордовцев, Державный плотник