В указанном выше слове ударение следует ставить на слог со второй буквой А — начАльническим.
И нача́льническим жестом она отпустила своего подчиненного.
— Виктор Гюго, Отверженные
Подъехав к почетному караулу молодцов гренадеров, большей частью кавалеров, отдававших ему честь, он с минуту молча, внимательно посмотрел на них нача́льническим упорным взглядом и обернулся к толпе генералов и офицеров, стоявших вокруг него.
— Лев Толстой, Война и мир
Как здоровьице? – отозвался он любезным, раскатистым нача́льническим баритоном.
— Александр Куприн, Олеся
Готовы ли вы идти за мной, куда велю? – закричал, проезжая по фронту, уже привычным, нача́льническим голосом.
— Дмитрий Мережковский, Сборник "Царство Зверя"
Сделав несколько шагов, офицер, как бы решив сам с собою, что квартира эта хороша, остановился, обернулся назад к стоявшим в дверях солдатам и громким нача́льническим голосом крикнул им, чтобы они вводили лошадей.
— Лев Толстой, Война и мир